RIO fala primordialmente sobre o amor, o "poliamor", no sentido mais amplo da palavra. Sem barreiras ou preconceitos, RIO traz a história de Ricardo, Isabel e Olivia (as iniciais de seus nomes possuem um trocadilho com o nome da série), três jovens de classe média numa configuração de família pós-moderna e dividem não só o espaço onde moram, mas também seus medos, angústias, carências, desejos e sentimentos diversos. RIO mostra o cotidiano de um triângulo amoroso, que vive em uma metrópole sob o mesmo teto, a convivência, irá desvendar as questões sentimentais de cada um sem fazer distinção entre as orientações sexuais. Afinal de contas, o importante é amar.